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聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理

聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理

出版社:化學(xué)工業(yè)出版社出版時(shí)間:2019-05-01
開(kāi)本: 16開(kāi) 頁(yè)數(shù): 391
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聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理 版權(quán)信息

聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理 本書(shū)特色

該書(shū)首先介紹了燃料電池的基本概念,然后重點(diǎn)對(duì)聚合物電解質(zhì)膜的狀態(tài)、形成理論與模型、 膜內(nèi)吸附與溶脹、質(zhì)量傳輸;催化層結(jié)構(gòu)與運(yùn)行;催化劑性能模型以及具體的應(yīng)用等進(jìn)行了詳細(xì)的介紹。理論性較強(qiáng),較多地涉及理論知識(shí)和模型的建立等,可供從事燃料電池,尤其是聚合物電解質(zhì)燃料電池研究和應(yīng)用的教師、學(xué)生、科學(xué)家和工程師參考。

聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理 內(nèi)容簡(jiǎn)介

第1章是這本書(shū)中“精彩”的部分,展現(xiàn)了從熱力學(xué)、電化學(xué)基本原理到膜電極關(guān)鍵材料的結(jié)構(gòu)與功能等PEFC中的基本科學(xué)。其旨在為燃料電池領(lǐng)域未來(lái)的研究進(jìn)展提供物理學(xué)方法的支撐。

第2章詳細(xì)闡述了了聚合物電解質(zhì)膜結(jié)構(gòu)及功能。本章的核心是離聚物束的自發(fā)形成,它囊括了聚合物物理學(xué)、大分子自組裝、相分離,離子交聯(lián)聚合物壁的彈性,水吸附行為,質(zhì)子密度分布,質(zhì)子和水的耦合傳輸以及膜性能。

第3章介紹了基于催化層的結(jié)構(gòu)模型,本章中描述的效率因子概念對(duì)評(píng)估不同的催化劑層設(shè)計(jì)至關(guān)重要。

第4章介紹了為處理催化劑層性能模型復(fù)雜性而設(shè)計(jì)的通用建模框架。它揭示了對(duì)組成、孔結(jié)構(gòu)及厚度進(jìn)行優(yōu)化的潛力。此外,它還描述了催化劑層模型中產(chǎn)生電流的精度水平。這些模型將極化曲線同局部電位形狀、濃度和物質(zhì)通量聯(lián)系起來(lái)。這些工具,即“形狀”(或催化劑層的功能圖),對(duì)于那些對(duì)催化劑層性能評(píng)估和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化感興趣的應(yīng)用科學(xué)家將是非常有用的。

第5章進(jìn)一步講述了性能模型在MEA層面上的影響。物理模型的實(shí)際效果由大量極化曲線和阻抗譜的擬合方程得到證實(shí)。

聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理 目錄

緒論1

第1章基本概念11

1.1燃料電池的原理和基本布局11

1.1.1燃料電池的自然界藍(lán)圖11

1.1.2電動(dòng)勢(shì)11

1.1.3單節(jié)電池的基本構(gòu)造13

1.2燃料電池?zé)崃W(xué)14

1.3物質(zhì)傳輸過(guò)程18

1.3.1傳輸過(guò)程綜述18

1.3.2流道中的空氣流動(dòng)18

1.3.3氣體擴(kuò)散層和催化層中的傳輸20

1.4電位21

1.5熱產(chǎn)生和傳輸25

1.5.1陰極催化層中的熱產(chǎn)生25

1.5.2膜中熱產(chǎn)生26

1.5.3水蒸氣26

1.5.4熱傳導(dǎo)方程27

1.6燃料電池的催化作用簡(jiǎn)介28

1.6.1電化學(xué)催化基本概念29

1.6.2電化學(xué)動(dòng)力學(xué)29

1.7聚合物電解質(zhì)燃料電池中的關(guān)鍵材料:聚合物電解質(zhì)膜33

1.7.1膜的研究33

1.7.2基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)圖34

1.7.3誰(shuí)是質(zhì)子*好的朋友?34

1.7.4質(zhì)子和水的耦合傳輸35

1.8聚合物電解質(zhì)燃料電池關(guān)鍵材料:多孔復(fù)合電極36

1.8.1催化層形貌37

1.8.2Pt的困境39

1.8.3催化層設(shè)計(jì)40

1.9Ⅰ型電極的性能42

1.9.1理想電極的運(yùn)行42

1.9.2電極運(yùn)行規(guī)則43

1.9.3性能模型是什么?46

1.10燃料電池模型的空間尺度47

第2章聚合物電解質(zhì)膜49

2.1簡(jiǎn)介49

2.1.1聚合物電解質(zhì)膜的結(jié)構(gòu)和運(yùn)行的基本原理49

2.1.2導(dǎo)電能力評(píng)估50

2.1.3PEM電導(dǎo)率:僅僅是組成的一個(gè)函數(shù)?50

2.1.4理解PEM結(jié)構(gòu)和性能的挑戰(zhàn)53

2.2聚合物電解質(zhì)膜的狀態(tài)54

2.2.1PEM的化學(xué)結(jié)構(gòu)和設(shè)計(jì)54

2.2.2水的作用55

2.2.3膜的結(jié)構(gòu):實(shí)驗(yàn)研究57

2.2.4膜的形貌:結(jié)構(gòu)模型59

2.2.5PEM中水和質(zhì)子的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)61

2.3PEM結(jié)構(gòu)形成理論和模型63

2.3.1帶電聚合物在溶液中的聚集現(xiàn)象63

2.3.2PEM自組裝的分子模型67

2.3.3粗粒度的分子動(dòng)力學(xué)模擬71

2.4膜的水吸附和溶脹77

2.4.1PEM中的水:分類體系77

2.4.2水吸附現(xiàn)象78

2.4.3水吸附模型79

2.4.4毛細(xì)冷凝作用79

2.4.5單孔內(nèi)水吸收平衡80

2.4.6水吸附和溶脹的宏觀效應(yīng)86

2.4.7水吸附模型的優(yōu)點(diǎn)和限制92

2.5質(zhì)子傳輸93

2.5.1水中的質(zhì)子傳輸94

2.5.2表面質(zhì)子傳輸:為何麻煩?96

2.5.3生物學(xué)和單體中的表面質(zhì)子傳輸97

2.5.4模擬表面質(zhì)子傳輸:理論和計(jì)算98

2.5.5單孔內(nèi)質(zhì)子傳輸?shù)哪M100

2.5.6界面質(zhì)子動(dòng)力學(xué)的原位算法102

2.5.7膜電導(dǎo)率的隨機(jī)網(wǎng)絡(luò)模型111

2.5.8電滲系數(shù)113

2.6結(jié)束語(yǔ)115

2.6.1自組裝的相分離膜形態(tài)學(xué)115

2.6.2外界條件下的水吸附和溶脹116

2.6.3水的結(jié)構(gòu)和分布116

2.6.4質(zhì)子和水的傳輸機(jī)制116

第3章催化層結(jié)構(gòu)與運(yùn)行117

3.1質(zhì)子交換膜燃料電池的能量來(lái)源117

3.1.1催化層結(jié)構(gòu)與性能的基本原理117

3.1.2催化層中結(jié)構(gòu)與功能的形成119

3.1.3本章的概述和目標(biāo)122

3.2多孔電極的理論與建模123

3.2.1多孔電極理論簡(jiǎn)史123

3.2.2誤解與存在爭(zhēng)議的問(wèn)題125

3.3如何評(píng)估CCL的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)?126

3.3.1粒子半徑分布的統(tǒng)計(jì)結(jié)果126

3.3.2Pt利用率的實(shí)驗(yàn)評(píng)估方法127

3.3.3催化活性128

3.3.4基于原子的Pt納米粒子利用率因子129

3.3.5統(tǒng)計(jì)利用率因子129

3.3.6非均勻反應(yīng)速率分布:效率因子131

3.3.7氧消耗過(guò)程中的效率因子:一個(gè)簡(jiǎn)單的例子132

3.4理論和模型中的*高水平:多尺度耦合133

3.5燃料電池催化劑的納米尺度現(xiàn)象135

3.5.1粒子尺寸效應(yīng)135

3.5.2Pt納米粒子的內(nèi)聚能136

3.5.3電化學(xué)氧化中COad的活性和非活性位點(diǎn)139

3.5.4Pt納米顆粒氧化產(chǎn)物的表面多向性143

3.6Pt氧還原反應(yīng)的電催化146

3.6.1Sabatier-Volcano原理146

3.6.2實(shí)驗(yàn)觀察148

3.6.3Pt氧化物形成和還原149

3.6.4ORR反應(yīng)的相關(guān)機(jī)制151

3.6.5ORR反應(yīng)的自由能154

3.6.6解密ORR反應(yīng)155

3.6.7關(guān)鍵的說(shuō)明157

3.7水填充納米孔洞的ORR反應(yīng):靜電效應(yīng)158

3.7.1無(wú)離聚物的超薄催化層158

3.7.2具有帶電金屬內(nèi)壁的充水孔洞模型161

3.7.3控制方程與邊界條件162

3.7.4求解穩(wěn)態(tài)模型164

3.7.5界面的充電行為165

3.7.6電位相關(guān)的靜電效應(yīng)166

3.7.7納米孔洞模型的評(píng)價(jià)169

3.7.8納米質(zhì)子燃料電池:一種新的設(shè)計(jì)規(guī)則?172

3.8催化層的結(jié)構(gòu)形式及其有效性質(zhì)172

3.8.1分子動(dòng)力學(xué)模擬174

3.8.2CLs原子尺度的MD模擬174

3.8.3催化層溶液中自組裝結(jié)構(gòu)的中等尺度模型175

3.8.4粗粒度模型中力場(chǎng)的參數(shù)化177

3.8.5計(jì)算細(xì)節(jié)179

3.8.6微觀結(jié)構(gòu)分析179

3.8.7CLs中微觀結(jié)構(gòu)的形成180

3.8.8重新定義催化層中的離聚物結(jié)構(gòu)182

3.8.9催化層中自組裝現(xiàn)象:結(jié)論185

3.9傳統(tǒng)CCL的結(jié)構(gòu)模型和有效屬性185

3.9.1催化層結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)研究186

3.9.2滲透理論的關(guān)鍵概念188

3.9.3滲透理論在催化層性能中的應(yīng)用190

3.9.4交換電流密度192

3.10結(jié)束語(yǔ)193

第4章催化層性能模擬195

4.1催化層性能模型的基本構(gòu)架196

4.1.1催化層催化性能模型196

4.1.2催化層的水:初步準(zhǔn)備197

4.2陰極催化層遷移和反應(yīng)模型198

4.3CCL運(yùn)算標(biāo)準(zhǔn)模型199

4.3.1具有恒定性能的宏觀均勻理論模型202

4.3.2過(guò)渡區(qū)域:兩種極限情況205

4.3.3MHM模型結(jié)構(gòu)優(yōu)化206

4.3.4催化層中的水:水含量閾值207

4.3.5CCL分級(jí)模型211

4.4恒定系數(shù)的MHM:解析解214

4.5理想情況下的質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程217

4.5.1方程的簡(jiǎn)化及解答217

4.5.2低槽電流值(ζ01)219

4.5.3高槽電流情況(ζ01)220

4.5.4過(guò)渡區(qū)域222

4.6氧氣擴(kuò)散的理想狀態(tài)222

4.6.1約化方程組和運(yùn)動(dòng)積分222

4.6.2對(duì)于ε*1和ε2*j201的情況223

4.6.3ε2*20參數(shù)值較大的情況224

4.6.4極化曲線的另一種簡(jiǎn)化形式228

4.6.5反應(yīng)滲透深度230

4.7弱氧擴(kuò)散極限230

4.7.1通過(guò)平面形狀230

4.7.2極化曲線232

4.7.3γ的表達(dá)式233

4.7.4什么時(shí)候氧氣擴(kuò)散引起的電位降可以忽略不計(jì)?234

4.8氧氣擴(kuò)散引起的電位損失從較小到中等程度的極化曲線234

4.94.4~4.7節(jié)備注237

4.10直接甲醇燃料電池238

4.10.1DMFC中的陰極催化層238

4.10.2DMFC的陽(yáng)極催化層248

4.11催化層的優(yōu)化257

4.11.1引言257

4.11.2模型257

4.11.3擔(dān)載量?jī)?yōu)化260

4.12催化層的熱通量263

4.12.1引言263

4.12.2基本方程264

4.12.3低電流密度區(qū)域265

4.12.4高電流密度區(qū)域265

4.12.5熱通量的一般方程266

4.12.6備注267

第5章應(yīng)用268

5.1應(yīng)用章節(jié)介紹268

5.2燃料電池模型中的聚合物電解質(zhì)薄膜269

5.3PEM中水的動(dòng)態(tài)吸附及流體分布269

5.3.1膜電極中水的傳質(zhì)269

5.3.2PEM中水滲透作用的實(shí)驗(yàn)研究270

5.3.3PEM中水流的非原位模型272

5.4燃料電池模型中膜的性能279

5.4.1理想條件下膜的運(yùn)行性能279

5.4.2PEM運(yùn)行的宏觀模型:一般概念了解279

5.4.3水滲透模型的結(jié)果281

5.4.4擴(kuò)散與水滲透的比較282

5.4.5膜中水分布和水流283

5.4.6總結(jié):PEM的運(yùn)行283

5.5燃料電池的性能模型284

5.5.1介紹284

5.5.2GDL中氧氣的傳質(zhì)損失285

5.5.3流道中氧氣傳質(zhì)導(dǎo)致的電壓損失286

5.5.4極化曲線擬合292

5.6催化層阻抗的物理模型294

5.6.1引言294

5.6.2RC并聯(lián)電路的阻抗294

5.6.3CCL的阻抗296

5.6.4混合的質(zhì)子和氧氣傳質(zhì)極限306

5.6.5DMFC陰極的阻抗307

5.7PEM燃料電池陰極的阻抗313

5.7.1模型假設(shè)313

5.7.2陰極催化層的阻抗314

5.7.3GDL內(nèi)的氧氣傳質(zhì)315

5.7.4流道內(nèi)的氧氣傳質(zhì)316

5.7.5數(shù)值解和阻抗317

5.7.6局域譜圖和總譜圖317

5.7.7恒定的化學(xué)計(jì)量比與恒定的氧氣流320

5.8燃料分布不均導(dǎo)致的碳腐蝕324

5.8.1PEFCs中氫氣耗竭導(dǎo)致的碳腐蝕324

5.8.2DMFC中由于甲醇耗盡導(dǎo)致的碳和Ru的腐蝕332

5.9PEM燃料電池陽(yáng)極的盲點(diǎn)337

5.9.1模型337

5.9.2電流雙電層340

參考文獻(xiàn)344

縮略語(yǔ)380

命名382
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聚合物電解質(zhì)燃料電池-材料和運(yùn)行物理原理 作者簡(jiǎn)介

張明,北京衛(wèi)星制造廠,廠長(zhǎng)、研究員,2001年博士畢業(yè)分配到現(xiàn)航天科技集團(tuán)五院529廠工作,先后任技術(shù)室副主任、技術(shù)發(fā)展部主任、副總工程師、技術(shù)副廠長(zhǎng)兼總工程師、廠長(zhǎng)等職務(wù)。歷任衛(wèi)星太陽(yáng)翼主管工藝師、型號(hào)副主任工藝師、主任工藝師、指揮。

暫無(wú)評(píng)論……
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