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分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版)

分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版)

出版社：化學(xué)工業(yè)出版社出版時(shí)間：2016-10-01
開本： 其他 頁數(shù)： 625
中 圖 價(jià):¥142.6(7.2折) 定價(jià)  ¥198.0 登錄后可看到會(huì)員價(jià)
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分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 版權(quán)信息

分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 本書特色

適讀人群 ：本書適合化學(xué)及分析科學(xué)與技術(shù)相關(guān)領(lǐng)域的研究人員和技術(shù)人員學(xué)習(xí)與查閱！斗治龌瘜W(xué)手冊(cè)》上一版曾榮獲第五屆國家圖書獎(jiǎng)提名獎(jiǎng)和第十屆全國科技圖書二等獎(jiǎng)！斗治龌瘜W(xué)手冊(cè)（第三版）》又以精湛的內(nèi)容編排與特色以及專業(yè)的作家陣容獲得專家一致認(rèn)同，入選了國家“十二五”重點(diǎn)圖書和國家出版基金項(xiàng)目！陡咝б合嗌V分析》作為手冊(cè)13個(gè)分冊(cè)之一，秉承了《手冊(cè)》一貫科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)淖黠L(fēng)，內(nèi)容推新，注重基礎(chǔ)與應(yīng)用，書中對(duì)液相色譜分析中涉及到的各種技術(shù)和方法都有介紹，并且都是多位一線科研人員的經(jīng)驗(yàn)匯總，高度概括，針對(duì)實(shí)操中中可能遇到的問題、影響因素、解決方案在本書中都能有所收獲。

分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 內(nèi)容簡介

《分析化學(xué)手冊(cè)》第三版在第二版的基礎(chǔ)上作了較大幅度的增補(bǔ)和刪減，保持原手冊(cè)10分冊(cè)的基礎(chǔ)上，將其中3個(gè)分冊(cè)拆分為了6冊(cè)，很終形成13冊(cè)。 本分冊(cè)《高效液相色譜分析》內(nèi)容由兩部分組成，部分是有關(guān)高效液相色譜方法、各種分離模式的原理、儀器及參數(shù)、使用方法等；包括高效液相色譜基礎(chǔ)理論、液相色譜固定相與色譜柱、高效液相色譜分離模式、多維色譜及聯(lián)用技術(shù)、定性及定量方法、高效液相色譜儀器、毛細(xì)管電泳、毛細(xì)管電色譜、微流控芯片、平面色譜及電泳以及樣品預(yù)處理技術(shù)；第二部分為譜圖集，共分5章，精選了不同行業(yè)內(nèi)744 張代表性不同化合物的譜圖。 與第二版相比，本分冊(cè)在方法部分增加了近10年來發(fā)展迅速的多維液相色譜、聯(lián)用技術(shù)、微流控芯片等多種方法和技術(shù)，對(duì)原有的方法也做了大規(guī)模的更新；譜圖集按化合物類別進(jìn)行編排，比第二版按方法編排更利于有關(guān)行業(yè)的分析人員檢索和參考。 本書適合化學(xué)及分析科學(xué)與技術(shù)相關(guān)領(lǐng)域的研究人員和技術(shù)人員學(xué)習(xí)與查閱。

分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 目錄

**篇　液相色譜方法
**章 液相色譜基礎(chǔ) 2
**節(jié) 概述 2
一、液相色譜發(fā)展簡史 2
二、液相色譜基本原理 4
三、液相色譜分類 5
第二節(jié) 液相色譜術(shù)語 7
一、一般術(shù)語 7
二、色譜曲線 9
三、分離模式 10
四、儀器 11
五、固定相和流動(dòng)相 13
六、色譜參數(shù) 13
七、其他概念 15
第三節(jié) 幾個(gè)重要色譜參數(shù)的計(jì)算及測(cè)定方法 17
一、保留時(shí)間和保留體積 17
二、柱效能指標(biāo) 18
第四節(jié) 液相色譜基礎(chǔ)理論 20
一、相平衡理論 20
二、塔板理論 21
三、速率理論 23
四、幾個(gè)重要的理論關(guān)系式 25
第五節(jié) 常用液相色譜參考資料及相關(guān)網(wǎng)站 26
一、國內(nèi)出版的圖書類參考資料 26
二、國內(nèi)期刊及聯(lián)系方式 27
三、國外期刊及網(wǎng)址 30
四、國內(nèi)外其他相關(guān)網(wǎng)站 31
參考文獻(xiàn) 32
第二章 液相色譜固定相與色譜柱 33
**節(jié) 液相色譜柱的結(jié)構(gòu)與特征 33
一、色譜柱的分類 33
二、色譜柱的結(jié)構(gòu) 33
三、柱性能評(píng)價(jià) 34
第二節(jié) 液相色譜固定相基質(zhì) 36
一、固定相基質(zhì)的特征 36
二、基質(zhì)的形態(tài) 37
三、常用固定相基質(zhì) 38
第三節(jié) 不同分離模式的液相色譜固定相 42
一、反相色譜固定相 42
二、正相色譜固定相 45
三、離子交換色譜固定相 46
四、體積排阻色譜固定相 48
五、親水作用色譜固定相 53
六、疏水相互作用固定相 54
七、高效親和色譜固定相 55
八、灌流色譜固定相 57
九、手性色譜固定相 58
第四節(jié) 色譜柱常見問題 62
一、鍵合硅膠固定相的穩(wěn)定性 62
二、色譜柱性能下降或失效 62
三、色譜柱的清洗與再生 64
參考文獻(xiàn) 66
第三章 高效液相色譜分離模式 68
**節(jié) 分離模式與洗脫溶劑 68
一、分離模式的選擇 68
二、洗脫溶劑的特征 68
第二節(jié) 反相液相色譜法 69
一、原理及色譜柱推薦 69
二、流動(dòng)相 71
三、方法發(fā)展 72
第三節(jié) 正相液相色譜法 73
一、原理與色譜柱推薦 73
二、流動(dòng)相 74
三、方法發(fā)展 75
第四節(jié) 離子交換液相色譜法 76
一、原理與色譜柱推薦 76
二、流動(dòng)相 77
三、方法發(fā)展 78
第五節(jié) 體積排阻色譜法 79
一、原理與色譜柱推薦 79
二、流動(dòng)相 80
三、方法發(fā)展 80
第六節(jié) 親和色譜法 81
一、原理與色譜柱推薦 81
二、流動(dòng)相 82
三、方法發(fā)展 83
第七節(jié) 其他分離模式 83
一、離子對(duì)液相色譜 83
二、離子色譜 83
三、親水作用色譜 84
四、疏水作用色譜 84
參考文獻(xiàn) 85
第四章 高效液相色譜儀器系統(tǒng) 86
**節(jié) 高效液相色譜輸液系統(tǒng) 86
一、輸液系統(tǒng)的構(gòu)成及要求 86
二、儲(chǔ)液裝置及吸液組件 86
三、流動(dòng)相脫氣裝置 87
四、輸液泵 87
第二節(jié) 梯度洗脫系統(tǒng) 92
一、高壓梯度裝置 93
二、低壓梯度裝置 94
第三節(jié) 進(jìn)樣系統(tǒng) 94
一、手動(dòng)進(jìn)樣閥 95
二、自動(dòng)進(jìn)樣器 96
三、進(jìn)樣對(duì)峰擴(kuò)展的影響 98
第四節(jié) 檢測(cè)系統(tǒng) 98
一、檢測(cè)器的基本特性 98
二、檢測(cè)器的分類 98
三、檢測(cè)器的性能指標(biāo) 99
四、幾種常見HPLC檢測(cè)器 102
第五節(jié) 色譜配件 112
一、管路和連接件 112
二、其他配件 112
第六節(jié) 液相色譜儀器常見問題及解決方法 113
一、液相色譜輸液泵常見故障 113
二、自動(dòng)進(jìn)樣器常見故障 114
三、根據(jù)色譜圖的變化判斷儀器故障 115
四、液相色譜儀日常維護(hù)及注意事項(xiàng) 118
參考文獻(xiàn) 119
第五章 多維液相色譜及LC-MS聯(lián)用技術(shù) 120
**節(jié) 二維液相色譜的原理與儀器構(gòu)造 120
一、二維液相色譜基本原理 120
二、二維液相色譜的組成 122
第二節(jié) 二維液相色譜接口技術(shù) 123
一、柱內(nèi)轉(zhuǎn)移形式 123
二、柱間轉(zhuǎn)移接口 124
三、富集式接口 126
四、稀釋式接口 128
第三節(jié) 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 129
一、液相色譜用質(zhì)譜檢測(cè)器的特征 129
二、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用中的常用質(zhì)譜 129
第四節(jié) HPLC-MS接口技術(shù) 132
一、電噴霧離子化 132
二、大氣壓化學(xué)離子化 134
三、大氣壓光離子化 134
四、基質(zhì)輔助激光解吸離子化 135
第五節(jié) 多維液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用 136
一、多維液相色譜質(zhì)譜應(yīng)用于蛋白質(zhì)及其酶解產(chǎn)物分析 136
二、多維液相色譜應(yīng)用于天然產(chǎn)物分析 140
三、中藥分析 142
四、磷脂、有機(jī)物分析 143
參考文獻(xiàn) 144
第六章 定性定量方法 146
**節(jié) 液相色譜定性分析 146
一、利用已知標(biāo)準(zhǔn)樣品定性 146
二、利用檢測(cè)器的選擇性定性 147
三、利用DAD三維圖譜檢測(cè)器定性 147
四、利用保留值規(guī)律定性 149
五、聯(lián)用技術(shù)結(jié)合定性 150
六、化學(xué)方法定性 153
第二節(jié) 定量分析方法 153
一、信號(hào)的測(cè)量 153
二、定量方法 159
第三節(jié) 方法論證 164
一、方法論證規(guī)范 164
二、方法論證中的問題 165
三、準(zhǔn)確度、精密度和線性范圍 165
四、檢測(cè)限和定量限 166
參考文獻(xiàn) 167
第七章 毛細(xì)管電泳 168
**節(jié) 毛細(xì)管電泳原理 168
一、概述 168
二、基本理論 169
第二節(jié) 毛細(xì)管電泳分離模式 173
一、毛細(xì)管區(qū)帶電泳 173
二、膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜 175
三、毛細(xì)管凝膠電泳 177
四、毛細(xì)管等電聚焦 179
五、毛細(xì)管等速電泳 180
第三節(jié) 毛細(xì)管電泳儀器 180
一、高壓電源 180
二、分離毛細(xì)管 181
三、進(jìn)樣系統(tǒng) 181
四、恒溫系統(tǒng) 182
五、檢測(cè)器 183
第四節(jié) 毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) 187
一、CE-MS接口的基本構(gòu)成 187
二、鞘液接口 187
三、無鞘液接口 188
第五節(jié) 進(jìn)樣富集技術(shù) 189
一、場(chǎng)放大富集 190
二、等速電泳聚焦 190
三、pH調(diào)制堆積 191
四、動(dòng)態(tài)pH連接 192
五、掃集技術(shù) 192
六、固相萃取 193
參考文獻(xiàn) 193
第八章 毛細(xì)管電色譜 194
**節(jié) 毛細(xì)管電色譜基本原理 194
一、毛細(xì)管電色譜的發(fā)展 194
二、毛細(xì)管電色譜的電動(dòng)分離機(jī)理 195
三、毛細(xì)管電色譜的色譜保留機(jī)理 196
四、毛細(xì)管電色譜的譜帶展寬和柱效評(píng)估 197
第二節(jié) 毛細(xì)管電色譜儀器 202
一、概述 202
二、毛細(xì)管電色譜的進(jìn)樣及富集技術(shù) 203
三、CEC聯(lián)用檢測(cè)器 205
第三節(jié) 毛細(xì)管電色譜柱 208
一、毛細(xì)管開管柱 209
二、毛細(xì)管填充柱 211
三、毛細(xì)管整體柱 212
第四節(jié) 加壓毛細(xì)管電色譜 215
一、pCEC的基本原理 216
二、儀器構(gòu)造 216
三、加壓毛細(xì)管電色譜多維分離技術(shù) 218
第五節(jié) 毛細(xì)管電色譜的應(yīng)用 219
一、毛細(xì)管電色譜在生物樣品中的應(yīng)用 219
二、毛細(xì)管電色譜在藥物分析中的應(yīng)用 222
三、CEC在食品安全與環(huán)境安全中的應(yīng)用 225
參考文獻(xiàn) 228
第九章 微流控芯片分析 234
**節(jié) 微流控芯片 234
一、微流控芯片的加工 234
二、微流體的驅(qū)動(dòng)和控制 235
第二節(jié) 微流控芯片分析系統(tǒng) 237
一、微流控進(jìn)樣系統(tǒng) 237
二、微流控試樣預(yù)處理系統(tǒng) 237
三、高分辨分離系統(tǒng) 239
四、檢測(cè)系統(tǒng) 241
第三節(jié) 微流控芯片分析系統(tǒng)的應(yīng)用 244
參考文獻(xiàn) 250
第十章 平面分離技術(shù) 252
**節(jié) 概述 252
第二節(jié) 紙色譜法 253
一、原理與基本理論 253
二、影響分離的因素 255
三、實(shí)驗(yàn)材料（濾紙）與設(shè)備（展開室等） 256
四、定性與定量 259
五、應(yīng)用—氨基酸分析 261
第三節(jié) 薄層色譜法 264
一、原理與基本理論 264
二、實(shí)驗(yàn)材料與操作技術(shù) 268
三、薄層色譜定量分析 273
四、應(yīng)用 274
第四節(jié) 紙電泳法 274
一、原理與基本理論 275
二、實(shí)驗(yàn)材料、設(shè)備與基本操作 276
三、應(yīng)用 277
第五節(jié) 薄層電泳 278
第六節(jié) 凝膠電泳 279
一、原理 279
二、實(shí)驗(yàn)材料、設(shè)備與基本操作 280
參考文獻(xiàn) 283
第十一章 樣品預(yù)處理技術(shù) 285
**節(jié) 概述 285
第二節(jié) 液體樣品的預(yù)處理 288
一、液-液萃取 288
二、高壓冷凍萃取技術(shù) 290
三、固相萃取 291
四、固相微萃取 295
五、膜分離 296
六、分子印跡法 298
第三節(jié) 固體、半固體樣品的預(yù)處理 299
一、傳統(tǒng)萃取方法 299
二、新型萃取方法 299
第四節(jié) 柱上富集 303
第五節(jié) 衍生化方法 304
一、基于檢測(cè)技術(shù)的衍生化方法 304
二、衍生化技術(shù) 308
參考文獻(xiàn) 309

第二篇 譜圖選集
第十二章 生物樣品 312
一、蛋白質(zhì) 312
二、氨基酸 333
三、肽 350
四、核酸與核苷酸 358
五、酶類 364
資料來源 379
第十三章 天然產(chǎn)物樣品譜圖 380
資料來源 395
第十四章 生化醫(yī)藥和手性分子譜圖 396
資料來源 454
第十五章 環(huán)境與安全樣品色譜圖 455
一、水中農(nóng)藥殘留 455
二、環(huán)境及食品中的農(nóng)藥殘留 461
三、激素 470
四、塑化劑 471
五、農(nóng)藥 476
六、芳香類化合物 483
資料來源 496
第十六章 食品及食品添加劑 497
一、食品添加劑 497
二、食品成分分析 521
三、糖分離 535
資料來源 562
第十七章 其他 563
資料來源 594

符號(hào)與縮略語 595
主題詞索引 598
表索引　 605
譜圖索引 608
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分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 節(jié)選

第三節(jié) 正相液相色譜法 正相液相色譜（NPLC）是*常用的HPLC分離方法之一。與RPLC相反，其固定相極性大于流動(dòng)相，樣品的保留值隨流動(dòng)相極性降低而增加。NPLC常用于分離中性和離子樣品。 一、分離原理與色譜柱推薦 正相液相色譜為典型的液-固吸附色譜。溶質(zhì)在柱中固定相上反復(fù)進(jìn)行吸附－解吸過程，根據(jù)不同被測(cè)物在吸附劑上吸附作用的強(qiáng)弱進(jìn)行分離。其分離機(jī)理如圖3-7所示。 圖3-7 正相色譜機(jī)理 溶質(zhì)和固定相間的吸附作用包括： (1)溶質(zhì)和溶劑分子對(duì)吸附劑表面特定位置的競(jìng)爭(zhēng)作用，這使得溶劑組成的改變往往會(huì)引起分離情況發(fā)生很大變化。 (2)溶質(zhì)所帶官能團(tuán)與吸附劑表面相應(yīng)的活性中心之間的相互作用，這種作用與溶質(zhì)分子的幾何形狀有關(guān)，當(dāng)官能團(tuán)的位置與吸附中心匹配時(shí)，保留較強(qiáng)；反之，則保留較弱。 溶質(zhì)所帶官能團(tuán)的性質(zhì)是決定其吸附作用的主要因素，若溶質(zhì)分子所帶官能團(tuán)的極性強(qiáng)、數(shù)目多，則保留也強(qiáng)。不同異構(gòu)體的相對(duì)吸附作用常有較大差異，因而，正相色譜法分離異構(gòu)體比其它色譜法更為優(yōu)越。 固定相一般采用硅膠、氧化鋁和極性基團(tuán)鍵合的硅膠等[5]。硅膠是*常用的正相色譜固定相，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品、石油化工樣品的分析方法建立。由于在高pH時(shí)硅膠能夠溶解，要獲得滿意的使用壽命，不應(yīng)在pH 8以上使用某些硅膠基質(zhì)的色譜柱。此外，硅膠基質(zhì)表面的酸性，使其不適宜分離堿性化合物。 Al2O3作為正相色譜固定相，對(duì)于不飽和化合物，特別是芳香族化合物，多核芳烴，有較強(qiáng)的保留能力，可以將芳烴異構(gòu)體良好分離；此外，當(dāng)樣品為堿性化合物時(shí)，若使用硅膠則會(huì)造成嚴(yán)重吸附，溶質(zhì)峰拖尾或難以洗脫，此時(shí)宜選用Al2O3進(jìn)行分離。 極性鍵合相一般指鍵合有機(jī)分子中含有某種極性基團(tuán)，與硅膠相比，這種極性鍵合相的表面上能量分布相對(duì)均勻，因而吸附活性也比一般的硅膠低。*常用的有氰基(-CN)、二醇基(DIOL)、氨基(-NH3)等。極性鍵合相的極性通常弱于硅膠，所以更適于對(duì)中等極性物質(zhì)的分離。 氨基鍵合相固定相的吸附過程與SiO2相似但又有所不同，如圖3-8所示。Si-OH呈酸性，而-NH2呈堿性，所以當(dāng)用于正相沖洗時(shí)表現(xiàn)有不同的選擇性。-NH2基具有強(qiáng)的氫鍵結(jié)合能力，對(duì)某些多官能團(tuán)化合物，如甾體、強(qiáng)心苷等有較強(qiáng)的分離能力。在酸性介質(zhì)中，這種鍵合相作為一種離子交換劑，可用于分離酚、羧酸、核苷酸等。氨基可與糖類分子中的羥基發(fā)生選擇性相互作用，因而當(dāng)用乙腈/水做流動(dòng)相時(shí)可以分離單、雙和多糖，這已成為一種糖類分析的常規(guī)方法。此時(shí)盡管從流動(dòng)相角度看為反相，但從機(jī)理上講為正相色譜，因?yàn)榱鲃?dòng)相中水含量的增加使溶質(zhì)的保留值降低。 圖3-8 氨基鍵合相固定相與硅膠的對(duì)比 氰基鍵合相的分離選擇性與硅膠相似，但因極性比硅膠弱，所以在相同流動(dòng)相條件下的保留值較硅膠小，或者若要維持相似的保留值，可用極性更小的流動(dòng)相沖洗。氰基鍵合相與某些含有雙鍵的化合物發(fā)生選擇性相互作用，因而對(duì)雙鍵異構(gòu)體或含有不等量雙鍵數(shù)的環(huán)狀化合物有更好的分離能力。 二醇基鍵合相是縮甘油氧丙基硅烷鍵合相的水解產(chǎn)物[Si-(CH2)3-O-CH2CHOH-CH2OH]，對(duì)有機(jī)酸和某些齊聚物可獲得好的分離，二醇基的另一個(gè)用途是可進(jìn)行某些蛋白質(zhì)的水系體積排阻色譜分離。 二、流動(dòng)相 在正相液相色譜中，由于固定相的極性大于流動(dòng)相的極性，所以增加流動(dòng)相的極性，洗脫能力增加，樣品的保留值降低。一般地，應(yīng)選擇極性適當(dāng)溶劑，使樣品的1＜＜10。 正相液相色譜以非極性或弱極性溶劑為流動(dòng)相，溶質(zhì)與流動(dòng)相的相互作用較弱，通常是在飽和烷烴(如正己烷)中加入一種極性較大的溶劑(如異丙醚)作為極性調(diào)節(jié)劑構(gòu)成的混合溶劑；旌先軇┫到y(tǒng)的溶劑強(qiáng)度可隨其組成連續(xù)變化，易于找出具有適宜溶劑強(qiáng)度的溶劑系統(tǒng)；旌先軇┮部梢员３秩軇┑牡宛ざ纫越档椭鶋汉吞岣咧，以及提高選擇性改善分離。調(diào)節(jié)極性調(diào)節(jié)劑的種類和濃度可以改變?nèi)軇┑膹?qiáng)度從而改變分離選擇性。對(duì)于難以達(dá)到所需要分離選擇性的情況，還可以考慮使用三元或四元溶劑體系。 正相色譜一般為吸附色譜，常用的溶劑可按其對(duì)于固定相的吸附強(qiáng)度進(jìn)行分類，通常以溶劑強(qiáng)度參數(shù)[6]值作為衡量溶劑強(qiáng)度的指標(biāo)。被定義為： (3-3) 式中，為吸附能，為吸附劑的表面積。顯然，表示溶劑分子在單位吸附劑表面上的吸附自由能，越大，固定相對(duì)溶劑的吸附能力越強(qiáng)，則溶質(zhì)的值越小，即溶劑的洗脫能力越強(qiáng)。表3-3列出了正相色譜中以硅膠為吸附劑時(shí)常用溶劑的溶劑強(qiáng)度參數(shù)。 表3-3 常用溶劑的洗脫能力 溶劑 溶劑強(qiáng)度 溶劑 溶劑強(qiáng)度 乙烷 0.00 乙酸乙酯 0.38 異辛烷 0.01 二噁烷 0.49 四氯化碳 0.11 乙腈 0.50 四氯丙烷 0.22 異丙醇 0.63 氯仿 0.26 甲醇 0.73 二氯甲烷 0.32 水 20.73 四氫呋喃 0.35 醋酸 20.73 乙醚 0.38 正相色譜中溶質(zhì)分子的值隨溶劑值的增加而下降，因此溶劑洗脫能力順序可用于尋找*佳的溶劑強(qiáng)度。表3-4列出了正相色譜中以硅膠為吸附劑時(shí)一些二元流動(dòng)相的洗脫能力順序。 表3-4 硅膠柱上液固色譜洗脫劑的溶劑序列 ε° Ⅰ Ⅱ Ⅲ 0.00 戊烷 戊烷 戊烷 0.05 42%氯化異丙烷/戊烷 3%二氯甲烷戊烷 4%苯/戊烷 0.10 10% 7% 11% 0.15 21% 14% 26% 0.20 4%乙醚/戊烷 26% 4%乙酸乙酯/戊烷 0.25 11% 50% 11% 0.30 23% 82% 23% 0.35 56% 3%乙腈/苯 56% 0.40 2%甲醇/乙醚 11% 0.45 4% 31% 0.50 8% 乙腈 0.55 20% 0.60 50% 在實(shí)際分離中，正相液相色譜的分離選擇性不僅取決于，還受到溶質(zhì)與溶劑分子間的氫鍵作用等其他相互作用影響。預(yù)測(cè)值隨溶劑組成的變化時(shí)，遵循以下規(guī)則： ?當(dāng)強(qiáng)溶劑濃度很大或很小時(shí)，一般會(huì)得到較大的值； ?含醇的溶劑系統(tǒng)常常會(huì)得到與其他溶劑系統(tǒng)不同的值； ?含強(qiáng)堿性或非堿性強(qiáng)溶劑組分的溶劑系統(tǒng)可能達(dá)到較大的值。 三、方法發(fā)展 正相液相色譜方法建立的一般模式與反相液相色譜類似[4]。正相液相色譜的色譜柱選擇范圍較寬，氰基柱通常是首選；與氰基柱相比，硅膠柱可獲得過更大的值，適合于異構(gòu)體和疏水性溶質(zhì)的分離，但分析時(shí)必須嚴(yán)格控制流動(dòng)相中水含量，也不適于梯度分離；二醇基柱和氨基柱穩(wěn)定性較差，僅在其他類型正相色譜柱無法完成分離時(shí)采用；氧化鋁柱具有獨(dú)特的分離選擇性，但有柱效低，保留值不定，回收率低等缺點(diǎn)，很少使用。 一般來說，柱尺寸為5μm，25×0.46cm，初始流速設(shè)為2mL/min，柱溫為35℃或室溫，初始進(jìn)樣量較大，但也不應(yīng)超過50μL或50μg。 正相液相色譜流動(dòng)相首選是正己烷和丙醇組成的混合溶劑，正己烷-丙醇不僅在低紫外波長區(qū)吸收較弱，還可提供較寬的溶劑強(qiáng)度范圍，適于分離極性差異較大的樣品。除正己烷外，溶解性較好的1,1,2-三氟三氯乙烷（FC113）也可作為混合溶劑中的A溶劑，由于在低波長吸收較強(qiáng)，只能用于235 nm以上檢測(cè)，并且其對(duì)臭氧的破壞作用也限制了其使用。除丙醇外，B溶劑還可采用二氯甲烷、甲基-叔-丁醚、乙酸乙酯、乙腈等，其中丙醇適于低波長檢測(cè)（＜215nm）條件下強(qiáng)極性樣品的分離；二氯甲烷是高波長（＞235 nm）檢測(cè)條件下的B溶劑手首選，但洗脫強(qiáng)度較低；甲基-叔-丁醚和酸乙酯可在225nm以上波長使用，其加入可改變值；乙腈也可改變樣品的值，并在195nm以上波長范圍均無明顯紫外吸收，但是與正己烷的混溶性較差，需要另外加入共溶劑才可使用。 與反相液相色譜方法優(yōu)化過程相似，可采用0-100% 丙醇-正己烷初始梯度在氰基柱上進(jìn)行初始條件分離，根據(jù)結(jié)果調(diào)整梯度程序或估算等度分離條件。為了調(diào)節(jié)分離選擇性，可調(diào)節(jié)B%或采用兩種B溶劑，但流動(dòng)相中通常不應(yīng)超過三種溶劑。當(dāng)僅改變流動(dòng)相組成效果不明顯時(shí)，可改變柱類型以獲得更好的分離效果。 在正相液相色譜柱上，流動(dòng)相中的極性溶劑與固定相相互作用較強(qiáng)，調(diào)整流動(dòng)相比例時(shí)需要更長的平衡時(shí)間（至少20倍柱體積）。 水是強(qiáng)極性溶劑，與硅膠或氧化鋁鍵合相當(dāng)牢固，流動(dòng)相中含有的微量水分會(huì)被固定相從流動(dòng)相中萃取出來，導(dǎo)致保留時(shí)間下降。流動(dòng)相中水分受到空氣濕度影響，難以保證流動(dòng)相的含水量固定不變，因此，采用硅膠柱時(shí)，通常會(huì)用一定量的水平衡流動(dòng)相，保證含水量穩(wěn)定。

分析化學(xué)手冊(cè). 6. 液相色譜分析(第三版) 作者簡介

張玉奎，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，教授，中國科學(xué)院 院士，一直從事色譜基礎(chǔ)理論及新技術(shù)開發(fā)應(yīng)用研究工作，包括氣相色譜、液相色譜、毛細(xì)管電泳及電色譜、徑向膜色譜、生物色譜等方面，其中“高效液相色譜柱”、“柱色譜多元分離理論”、“智能色譜儀”、“徑向色譜柱”等七項(xiàng)成果分別獲中科院、遼寧省科技進(jìn)步獎(jiǎng)和自然科學(xué)獎(jiǎng)。作為“973”項(xiàng)目“蛋白質(zhì)組新技術(shù)和新方法研究”首席科學(xué)家，發(fā)展了多維色譜、微酶在線反應(yīng)器等多種創(chuàng)新性技術(shù)，為蛋白質(zhì)組研究的高效分離與高靈敏表征提供了系列新的研究手段。

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