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配位聚合原理 版權(quán)信息
- ISBN:9787122394057
- 條形碼:9787122394057 ; 978-7-122-39405-7
- 裝幀:一般膠版紙
- 冊數(shù):暫無
- 重量:暫無
- 所屬分類:>>
配位聚合原理 內(nèi)容簡介
**和第二章介紹了配位聚合的一般性特征,后續(xù)章節(jié)致力于不飽和烴類單體的配位聚合,主要論述了α-烯烴(第3章)、乙烯基芳烴(第4章)、共軛二烯烴(第5章)、環(huán)烯烴(第6章)和炔烴(第7章)的立體定向聚合,也論述了二乙烯基單體通過非環(huán)二烯烴易位反應(yīng)的配位縮聚、功能性芳香化合物通過Heck反應(yīng)的配位偶聯(lián)縮聚以及碳基化偶聯(lián)縮聚(第8章),第9章涉及了雜環(huán)和雜不飽和非烴類單體的配位聚合。第10章綜述了近20年的研究進(jìn)展,對理論內(nèi)容進(jìn)行補(bǔ)充。本書可作為高分子、化學(xué)、化工和催化方面的高等教材,對研究生和工業(yè)界的研究人員也會是一本有幫助的參考書。
配位聚合原理 目錄
參考文獻(xiàn)003
拓展閱讀004
思考題005
2配位聚合的一般特征
2.1單體和催化劑——配位006
2.2配位單體的聚合008
2.2.1烴類單體009
2.2.2非烴(雜環(huán)和雜不飽和)單體011
2.3聚合物的立構(gòu)規(guī)整性013
2.4高分子化學(xué)和技術(shù)中的配位聚合017
參考文獻(xiàn)020
拓展閱讀026
思考題027
3烯烴的配位聚合
3.1α-烯烴聚合物的立體異構(gòu)029
3.2聚合催化劑035
3.2.1Ziegler-Natta催化劑035
3.2.2不需烷基金屬(或氫化金屬)活化的均相催化劑051
3.2.3負(fù)載茂金屬催化劑054
3.2.4乙烯聚合負(fù)載催化劑——菲利普斯催化劑057
3.3Ziegler-Natta催化劑的聚合機(jī)理——動力學(xué)059
3.3.1現(xiàn)象學(xué)特征060
3.3.2聚合中的反應(yīng)061
3.4活性中心模型和聚合機(jī)理067
3.4.1使用非均相Ziegler-Natta催化劑的聚合068
3.4.2使用菲利普斯催化劑的聚合073
3.4.3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的聚合073
3.4.4使用均相單中心茂金屬催化劑的聚合074
3.5立體調(diào)節(jié)機(jī)理079
3.5.1影響聚合立體定向性的因素079
3.5.2使用非均相Ziegler-Natta催化劑的等規(guī)定向鏈增長的立體控制082
3.5.3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的間規(guī)鏈增長的立體控制086
3.5.4使用單中心茂金屬催化劑的鏈增長的立體控制089
3.5.5立體定向鏈增長的空間缺陷和聚合物立構(gòu)規(guī)整性的分析103
3.6高級α-烯烴的聚合106
3.6.1Ziegler-Natta催化劑的活性107
3.6.2單體的聚合能力107
3.7丙二烯及其衍生物的聚合108
3.8烯烴的異構(gòu)化聚合109
3.8.1α-烯烴的2,ω-偶聯(lián)聚合109
3.8.2β-烯烴的1,2-偶聯(lián)聚合111
3.9共聚合111
3.9.1乙烯與α-烯烴共聚合112
3.9.2乙烯與β-烯烴的合共聚115
3.9.3乙烯與環(huán)烯烴的共聚115
3.9.4乙烯和α-烯烴與一氧化碳的共聚117
3.10非共軛α,ω-二烯烴的環(huán)聚120
3.10.1脂環(huán)族聚合物的立體異構(gòu)122
3.10.2立體調(diào)節(jié)機(jī)理122
3.11功能烯烴的聚合124
3.11.1功能α-烯烴的配位均聚及其與乙烯和α-烯烴的配位共聚125
3.11.2(甲基)丙烯酸脂肪酯的基團(tuán)轉(zhuǎn)移配位聚合128
3.11.3使用改性Ziegler-Natta催化劑催化極性單體的自由基均聚和與烯烴的共聚129
3.12工業(yè)聚合工藝130
3.12.1聚合方法130
3.12.2聚合催化劑134
3.12.3聚合產(chǎn)品135
3.13附錄:主族金屬基催化劑聚合的*近進(jìn)展136
3.13.1使用含有Ni或Pd和α-二亞胺配體的催化劑對烯烴的均聚和共聚137
3.13.2線型α-烯烴的制備139
3.13.3使用二齒膦配位的Pd催化劑催化一氧化碳和α-烯烴共聚制備聚酮139
參考文獻(xiàn)140
拓展閱讀155
思考題157
4乙烯基芳香烴單體的配位聚合
4.1乙烯基芳香烴單體的等規(guī)定向配位聚合158
4.1.1多相Ziegler-Natta催化劑催化的聚合159
4.1.2均相鎳配合物催化的聚合160
4.2乙烯基芳香烴單體的間規(guī)定向配位聚合161
4.2.1聚合的區(qū)域選擇性和立體定向性162
4.2.2催化劑、活性中心模型和聚合機(jī)理163
4.3共聚合168
4.3.1與烯烴的共聚169
4.3.2與一氧化碳的共聚170
參考文獻(xiàn)172
拓展閱讀175
思考題176
5共軛雙烯烴的配位聚合
5.1共軛雙烯烴聚合物的立體異構(gòu)178
5.2聚合催化劑181
5.2.1Ziegler-Natta催化劑182
5.2.2負(fù)載半夾心茂金屬催化劑188
5.2.3η3-烯丙基型過渡金屬催化劑188
5.2.4不需有機(jī)金屬或金屬氫化物活化的過渡金屬鹽催化劑191
5.3聚合機(jī)理和立體化學(xué)192
5.3.1聚合機(jī)理和動力學(xué)192
5.3.2鏈增長反應(yīng)的區(qū)域?qū)R恍院突瘜W(xué)選擇性194
5.3.31,4-鏈增長反應(yīng)的順-反異構(gòu)化196
5.3.4增長反應(yīng)的等規(guī)定向和間規(guī)定向198
5.4共聚203
5.4.11,3-丁二烯和高級共軛二烯烴的共聚203
5.4.2共軛二烯烴與乙烯和α-烯烴的共聚203
5.4.31,3-丁二烯和苯乙烯的共聚204
5.5工業(yè)聚合工藝205
參考文獻(xiàn)207
拓展閱讀213
思考題213
6環(huán)烯烴的配位聚合
6.1持環(huán)聚合215
6.1.11,2-插入聚合215
6.1.2非共軛環(huán)二烯烴的環(huán)聚218
6.1.31,3-插入異構(gòu)化聚合219
6.2開環(huán)易位聚合220
6.2.1聚亞烯的立體異構(gòu)221
6.2.2聚合催化劑和活性中心222
6.2.3聚合機(jī)械動力學(xué)和熱力學(xué)228
6.2.4共聚合230
6.2.5聚合的立體化學(xué)230
6.2.6環(huán)多烯的聚合234
6.3環(huán)外烯烴的開環(huán)聚合237
6.4工業(yè)聚合工藝238
參考文獻(xiàn)239
拓展閱讀244
思考題244
7炔烴的配位聚合
7.1插入聚合247
7.1.1單炔烴的聚合247
7.1.2α,ω-二炔烴的環(huán)聚248
7.2易位聚合250
7.2.1單炔烴的聚合250
7.2.2α,ω-二炔烴的環(huán)聚252
參考文獻(xiàn)253
拓展閱讀257
思考題257
8配位縮聚
8.1非環(huán)二烯烴的易位縮聚260
8.1.1縮聚催化劑261
8.1.2縮聚機(jī)理262
8.1.3剪裁的烴類和功能化聚合物263
8.2鹵代芳烴衍生物的碳-碳偶聯(lián)縮聚265
8.2.1芳基-乙烯基偶聯(lián)265
8.2.2芳基-炔基偶聯(lián)267
8.2.3芳基-烷基偶聯(lián)269
8.2.4芳基-芳基偶聯(lián)269
8.3雙(二氯甲基)芳烴卡賓型偶聯(lián)縮聚270
8.4碳-雜原子偶聯(lián)縮聚270
8.4.1羰基化偶聯(lián)270
8.4.2羧基化偶聯(lián)271
8.5雙酚的氧化羰基化縮聚271
參考文獻(xiàn)272
拓展閱讀276
思考題277
9非烴(雜環(huán)和雜不飽和)單體的配位聚合
9.1單體和催化劑278
9.2氧雜環(huán)單體的聚合283
9.2.1環(huán)醚的聚合283
9.2.2環(huán)酯的聚合290
9.3硫雜環(huán)單體的聚合297
9.3.1三元環(huán)硫的聚合297
9.3.2環(huán)硫代碳酸酯的聚合300
9.4氮雜環(huán)單體的聚合301
9.4.1α-氨基酸-N-羧酸酐的聚合301
9.4.2嗎啉二酮的聚合302
9.5磷雜環(huán)單體的聚合303
9.6雜環(huán)單體的共聚303
9.6.1三元環(huán)氧和環(huán)酸酐的共聚303
9.6.2三元環(huán)氧和環(huán)碳酸酯的共聚305
9.6.3三元環(huán)氧和內(nèi)酯或環(huán)酸酐的嵌段共聚305
9.7雜環(huán)和雜不飽和單體的共聚306
9.7.1三元環(huán)氧和二氧化碳的共聚306
9.7.2四元環(huán)氧和二氧化碳的共聚310
9.7.3三元環(huán)硫和二氧化碳的共聚311
9.7.4三元環(huán)氧和二硫化碳的共聚311
9.7.5三元環(huán)硫和二硫化碳的共聚311
9.7.6三元環(huán)氧和二氧化硫的共聚312
9.8雜不飽和單體的聚合312
9.8.1異腈的聚合312
9.8.2異氰酸酯的聚合313
9.8.3羰基單體的聚合314
9.8.4烯酮的聚合315
參考文獻(xiàn)316
拓展閱讀323
思考題323
10烯烴配位聚合的*新進(jìn)展
10.1密度泛函理論在烯烴配位聚合中的應(yīng)用326
10.1.1密度泛函理論在Ziegler-Natta催化聚合中的應(yīng)用326
10.1.2密度泛函理論研究茂金屬催化劑及其聚合反應(yīng)344
10.1.3密度泛函理論在非茂金屬催化聚合中的應(yīng)用346
10.2內(nèi)、外給電子體在丙烯聚合用Ziegler-Natta催化體系中的應(yīng)用350
10.2.1新型內(nèi)給電子體350
10.2.2內(nèi)給電子體對催化劑活性中心結(jié)構(gòu)的影響352
10.2.3內(nèi)給電子體對配位聚合機(jī)理的影響353
10.2.4內(nèi)給電子體對聚合動力學(xué)的影響353
10.2.5新型氨基硅烷類外給電子體354
10.2.6復(fù)合型外給電子體355
10.2.7外給電子體取代基的電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)356
10.2.8外給電子體對催化劑活性中心的影響356
10.2.9外給電子體對催化劑及聚合物性能的影響357
10.3烯烴與極性單體共聚359
10.3.1基于前過渡金屬的催化體系360
10.3.2非茂后過渡金屬催化體系361
10.4雙核茂金屬催化劑366
10.4.1亞苯基橋連的茂金屬催化劑367
10.4.2硅烷/硅氧烷橋連的茂金屬催化劑367
10.4.3聚亞甲基橋連的茂金屬催化劑369
10.4.4柔性/剛性橋連的茂金屬催化劑369
10.4.5橋連的CGC催化劑371
10.5鏈穿梭聚合373
10.5.1鏈穿梭聚合機(jī)理373
10.5.2催化劑和鏈穿梭劑選擇的基本原則374
10.5.3催化劑的選擇375
10.5.4鏈穿梭劑的選擇378
10.5.5蒙特卡羅模型在鏈穿梭聚合中的應(yīng)用379
參考文獻(xiàn)379
配位聚合原理 作者簡介
李化毅,中國科學(xué)院化學(xué)研究所,研究員,2006年獲得中國科學(xué)院化學(xué)研究所高分子化學(xué)與物理專業(yè)博士學(xué)位,致力于聚烯烴催化劑和聚烯烴新材料的設(shè)計(jì)、制備、結(jié)構(gòu)與性能的應(yīng)用探索和基礎(chǔ)科學(xué)研究。取得多項(xiàng)創(chuàng)新成果并將其成功應(yīng)用于中國石化、中國石油、大唐煤化工和神華寧煤等企業(yè),為企業(yè)創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟(jì)和社會效益,受到企業(yè)好評。具有代表性的工作有:氫調(diào)法高流動聚丙烯催化劑體系研發(fā),同燕山石化合作,用于制備氫調(diào)法高流動聚丙烯,年產(chǎn)量約10萬噸;開發(fā)出聚丙烯工藝專用復(fù)合外給電子,實(shí)現(xiàn)專利轉(zhuǎn)讓,轉(zhuǎn)讓費(fèi)300萬元;開發(fā)出新型抗氧劑羥胺,并用于聚烯烴工業(yè),年產(chǎn)量約100噸。作為主要科技攻關(guān)人員,為化學(xué)所承擔(dān)的 “863” 重點(diǎn)項(xiàng)目做出了重要貢獻(xiàn),在聚烯烴高性能薄膜樹脂原料和加工方面取得了重大突破。在聚烯烴配位催化機(jī)理及聚烯烴新材料設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)研究方面也取得一定成績,承擔(dān)國家自然科學(xué)基金3項(xiàng),參與國家自然科學(xué)基金2項(xiàng),參與“973”項(xiàng)目1項(xiàng),參與“863”項(xiàng)目2項(xiàng),發(fā)表SCI論文70多篇,獲得中國授權(quán)發(fā)明專利20余項(xiàng)。受邀參加第475次香山科學(xué)會議并作報(bào)告。2011年入選中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會,2014年獲得青促會優(yōu) 秀會員稱號,獲得中國科學(xué)院180萬元人才資助。2012年—2013年在銀川市科技局掛職(科技副職),為中科院在銀川的科研平臺建設(shè)和科研成果轉(zhuǎn)化做出了突出貢獻(xiàn)。 2012年獲得北京市科技進(jìn)步二等獎(1/10),2014年獲得中國科學(xué)院科技促進(jìn)發(fā)展獎科技貢獻(xiàn)獎二等獎(1/6),2014年獲得中國產(chǎn)學(xué)研合作促進(jìn)會創(chuàng)新成果獎,2017年獲得中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會三等獎(4/5)。
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